Му по санитарно химическому исследованию детских латексных

Федеральная служба но напору в сфере зашиты нрав потребителей и блаюполучня человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изопропанола, акрилонитрила, н-пропанола, н-пропилацетата, бутилацетата, изобутанола, н-бутанола, бензола, толуола, этилбензола, м-, о- и п-ксилолов, изопропилбензола, стирола, а-метилстирола в воде и водных вытяжках из материалов различного состава

Методические указания МУК 4.1.3166—14

ББК 51.21 Г12

Г12 Газохрома 101 рафнчсск’ое определение гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, мстилацстата. этилацетата. метанола, изо пропанола, акрилонитрила, н-пропанола. н-пропилацетата. бу-тилацетата. изобутанола, н-бутанола, бензола, толуола, этилбензола. м-. о- и п-ксилолов. изопропилбензола, стирола, а-мстнлстирола в воде и водных вытяжках из материалов различного состава: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2015.—28 с.

1. Разработаны НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков ФГЬУ «Научный центр здоровья детей» РАМН (А. В. Клименко. В. Н. Блинов. О. А. Чумичева).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией но государственному са-нитарно-эпидсмиологичсскому нормированию Федеральной службы но надзору в сфере защиты нрав но1рсби1елсй и благополучия человека (протокол от 26 декабря 2013 г. № 4).

4. Введены взамен методических рекомендаций № 01.024 07 от 28 мая

2007 г.

Редактор Н. В. Кожока Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 23.01.15

ББК 51.21

Формат 60×84 16

Печ. л. 1.62

Тираж 200 жз. Федеральная служба по надзору

Заказ 7

в сфере защит нрав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5. 7

3. Утверждены руководи гелем Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. К). Поповой 16 июня 2014 г.

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательскою обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а

Отделение реализации, тел. факс 8(495)952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2015 €> Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3166—14

ТУ 6-09-4355—77 ТУ 6-09-915—76

Изопропилбензол (кумол). хч. для хроматографии

ТУ 6-09-4521—77 ТУ 6-09-4520—77 ГОСТ 4166-76

о-Ксилол. хч. для хроматографии Стирол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.5 % (х-Мстилстирол. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 98.0 % Гексан, хч. для хроматографии Гептан. хч, для хроматографии Натрий серно-кислый безводный, хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворите.лей.

5. Требования безопасности

5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76 и 12.1.005—88.

5.2. Требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

5.3. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.

5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.

5.6. При установке, монтаже и эксплу атации хроматографа следует соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ-03-576-03)», утвержденные Госгортехнадзором России 11.06.2003 №91.

6. Требования к квалификации оператора

К выполнению операций по подготовке и отбору пробы, выполнению измерений и обработке полученных результатов могут быть допу-

11

МУК 4.1.3166—14

щсны лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом, освоившие данную методику и подтвердившие экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 17.

7. Условия измерений

При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

7.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

7.2. Выполнение измерений производят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам (газовый хроматограф, компрессор воздушный, генератор водород*!)

8. Подготовка к выполнению измерении

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

1) подготовку хроматографа и дозатора равновесного пара:

2) подготовку капиллярных колонок:

3) подготовку посуды;

4) проверку чистоты газового тракта дозатора равновесного пара, хроматографа и дистиллированной воды.

5) получение дистиллированной воды для приготовления градуировочных растворов и водных вытяжек:

6) приготовление градуировочных растворов:

7) установление градуировочных характеристик с помощью градуировочных растворов.

8.1. Подготовка хроматографа и до штора равновесного пара

8.1.1. Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

8.1.2. Подготовку дозатора равновесного пара проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

8.2. Подготовка капи.инрных колонок

Перед установкой каркасов с капиллярными колонками и соединительного капилляра в термостат колонок с помощью полиимидного клея

12

МУК 4.1.3166—14

склеивают капиллярные колонки, универсальный Y-коннсктор и соединительный капилляр. Технология склеивания и режим последующей термической обработки системы приведены в инструкции по эксплуатации полиимидного клея и универсального Y-коннсктора.

Систему из склеенных кварцевых капиллярных колонок. Y-koh-нсктора и соединительного капилляра предварительно кондиционируют, нс соединяя выходные концы колонок с детекторами (Тлег = 250 °С), нагревая в термостате хроматографа с программированием температуры от 50 до 230 °С со скоростью 10 °С/мин и выдерживая при конечной температуре в течение 2 ч. Входы капиллярных колонок в детекторы при этом заглушают графитовыми муфтами из комплекта ЗИП хроматографа. После охлаждения термостата колонок хроматографа выходные концы колонок подсоединяют к пламенно-ионизационным детекторам. После подсоединения колонок к детекторам проверяют герметичность соединений и устанавливают необходимый режим работы хроматографа.

8.3. Подготовка посуды

Посуду, используемую для приготовления градуировочных растворов. водных вытяжек, отбора проб воды и парофазного анализа, тщательно моют с поверх ноет но-активным моющим средством. После этого посуду замачивают на 3—1 ч в свежеприготовленном 3 %-м растворе двухромово-кислого калия в серной кислоте и отмывают в проточной водопроводной воде. После ополаскивания дистиллированной водой посуду сушат в сушильном шкафу при температу ре 140 °С. После охлаждения посуды колбы закрывают притертыми пробками.

8.4. Проверка чистоты газового тракта до штора равновесного пара, хроматографа и дисти.иировашнш воды

Перед началом серин анализов следует убедиться в отсутствии следовых количеств анализируемых веществ в газовых магистралях ДРП и хроматографа при заглушенном обогреваемом трубопроводе, проведя холостой анализ, а также проверить чистоту газохроматографической системы в целом, проведя анализ дистиллированной воды для приготовления градуировочных растворов и водных вытяжек.

1.3

8.5. Получение дистиллированной воды дли приготовлении градуировочных растворов и водных вытяжек

Для приготовления градуировочных растворов и водных вытяжек из материалов необходимо использовать дистиллированную воду, нс содержащую веществ, определяемых настоящей методикой. Дистиллированную воду получают в две стадии:

— очистка воды с помощью обратноосмотнческой установки, предназначенной для глубокого обессоливания водопроводной воды и се очистки от органических растворенных веществ методом последовательной фильтрации через микрофильтрационный, два угольных, обратноосмотический фильтр и угольный блок-фильтр; производительность не менее 40 л/ч;

— перегонка воды, предварительно очищенной на обратноосмотической установке, с помощью дистиллятора из нержавеющей стали без бака-накопителя, производительностью 2 л/ч. Отбор дистиллированной воды производится в стеклянную тару с притертой пробкой или закручивающейся крышкой.

8.6. Приготов.1ение градуировочных растворов

Приготовление градуировочных растворов можно провести двумя способами: весовым и объемным.

8.6.1. Приготовление исходных градуировочных растворов

Исходный раствор № 1 ацетальдегида, ацетона, метанола, изопропанола. н-пропанола. мстилацстата. этилацетата, н-пропилацетата. н-бу-тилацетата. изобутанола, н-бутанола (с = 1 мг/см3). По 100 мг ацетальдегида. ацетона, метанола, изопропанола, н-пропанола. мстилацстата. этилацетата. н-пропилацетата. бутилацетата. изобутанола, н-бутанола вносят в одну мерную колбу вместимостью 100 см3. доводят уровень до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают, используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора № 1 -1 неделя при 4—8 °С.

МУК 4.1.3166—14

ремсшивают. используя ультразвуковую ванну. Срок хранения исходного раствора № 2 — 1 месяц при 4—8 °С.

8.6.2. Приготовление рабочих градуировочных растворов

Градуировочные растворы ацетальдегида, ацетона, метанола, изопропанола. н-пропанола. н-пропилацетата. изобутанола, н-бутанола. ме-тилацетата, этилацетата, бутилацетата готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят исходный раствор № 1 в соответствии с табл. 4. доводят объем охлажденной до 20 °С дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 4

Растворы для установления грав ировочных характеристик при определении концентраций ацетальдегида, ацетона, мегнлацегата, эти-л ацетата, н-пропилацега га, бу тил ацетата, ме i анода, итонронанола, н-нронанола, изобутанола, н-бутанола

Градуировочные растворы гексана, гептана, ароматических углеводородов и акрилонитрила готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого микрошприцем вносят в каждую колбу исходный раствор № 2 в соответствии с табл. 5. доводят объем до метки охлажденной до 20 °С дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Таблица 5

Рае I воры для установления градуировочных характеристик при определен ни концентраций гексана, гептана, акрилонитрила и ароматических углеводородов

8.7. Установление градуировочных характеристик

Для количественного определения веществ используется метод абсолютной градуировки, который связывает площадь пика на хроматограмме. полученную в результате дозирования в хроматограф равновесного пара искомого соединения, с концентрацией определяемого вещества в анализируемом водном растворе.

Градуировочные характеристики устанавливают с помощью градуировочных растворов определяемых веществ в воде. Они выражают зависимость площади пика (мВ ■ с) от концентрации раствора (мг/дм1) каждого вещества и строятся по 6 сериям градуировочных растворов.

Градуировку хроматографа проводят сначала с помощью градуировочных растворов, приготовленных из исходного раствора № 1 (градуировка № 1). а затем с помощью градуировочных растворов, приготовленных из исходного раствора № 2 (градуировка № 2). Раздельная градуировка необходима для того, чтобы отградуировать хроматограф по метанолу.

Для создания окончательного варианта методики создастся градуировочный раствор, содержащий все определяемые вещества (градуировка № 3). а в графу «Градуировочный коэффициент» для метанола вставляется численное значение коэффициента из градуировки № 1.

Условия выполнения измерений содержания веществ в пробе и в градуировочных растворах должны быть одинаковы.

По 10 см1 каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, содержащий 2 г безводного серно-кислого натрия, герметизируют специальной крышкой из комплекта ДРП. помещают флакон в водяной термостат ДРП.

Дтя каждого вещества определяют соотношение между концентрацией введенного вещества (мг/дм1) и соответствующей ей площадью (мВ • с) пика на хроматограмме. Угол наклона градуировочного графика в области линейного диапазона является коэффициентом отклика детектора анализируемого компонента.

Градуировочные графики представляют собой прямую линию и могут быть изображены графически или описаны уравнением регрессии:

Аст » ^ст^-‘ст ^ ГДС

Лм — площадь пика анализируемого вещества на хроматограмме градуировочного раствора. мВ • с:

16

МУК 4.1.3166—14

1. Общие положения и область применения……………………………………………………5

2. Метрологические характеристики……………………………………………………………….6

3. Метод измерения……………………………………………………………………………………….7

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы………..8

5. Требования безопасности………………………………………………………………………….11

6. Требования к квалификации оператора……………………………………………………..11

7. Условия измерений…………………………………………………………………………………..12

8. Подготовка к выполнению измерений……………………………………………………….12

9. Идентификация определяемых веществ на двух канатах детекторов………….19

10. Отбор пробы воды……………………………………………………………………………………22

11.11риготовление водной вытяжки……………………………………………………………….22

12. Подготовка пробы для анализа………………………………………………………………….24

13. Выполнение измерений…………………………………………………………………………….24

14. Обработка результатов измерений…………………………………………………………….25

15.1 IpoBq^Ka приемлемости результатов параллельных определений……………..25

16. Оформление результатов измерений…………………………………………………………26

17. Контроль качества результатов измерений………………………………………………..26 1

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

16 нюня 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата, этилацетата, метанола, изопропанола, акрилонитрила, н-пропанола, н-проп ил ацетата, бутнлацетата, изобутанола, н-бутанола, бензола, толуола, этилбензола, м-, о- и п-ксилолов, изопропилбензола, стирола, «-метилстирола в воде и водных вытяжках из материалов различного состава

Методические указания _МУК 4.1.3166—14_

Свидетельство об аттестации МВИ № 01.00282-2008/0153.16.01.13. Настоящие методические указания регу лируют порядок применения метода капиллярной газовой хроматографии для определения содержания гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата. этилацетата. метанола, изопропанола, акрилонитрила, н-пропанола. н-про-пилацетата. бутнлацетата, изобутанола, н-бутанола. бензола, толуола, этилбензола, м-. о- и п-ксилолов. изопропилбензола, стирола, а-метил-стирола в воде хозяйственно-питьевого водоснабжения, воде, расфасованной в емкости, и водных вытяжках из материалов различного состава в диапазоне концентраций: 0.005—0.1 мг/дм3 для ароматических углеводородов, гексана, гептана, 0,01—0,1 мг/дм3 для акрилонитрила и

0.05—1.0 мг/дм3 для кислородсодержащих соединений.

Методические указания носят рекомендательный характер.

МУК 4.1.3166—14

1. Общие положения и область применения

1.1. Методические указания предназначены хтя органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий. аккредитованных в установленном порядке.

1.2. Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл. 1.

Таблица 1

2. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и се составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0.95 не превышает значений, приведенных в табл. 2. для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 2

МУК 4.1.3166—14

3. Метод измерения

Методика основана на определении содержания гексана, гептана, ацетальдегида, ацетона, метилацетата. этилацетата. метанола, изопропано-ла. акрилонитрила, н-пропанола. н-пропилацетата. бутилацетата. изобу-танола. н-бутанола. бензола, толуола, этилбензола, м-. о- и п-ксилолов. изопропилбензола, стирола, а-мстилстирола в воде хозяйственно-питьевого водоснабжения, воде, расфасованной в емкости, и водных вытяжках из материалов различного состава методом капиллярной газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационных детекторов (ПИД).

Измерение концентраций летучих органических соединений (ЛОС) основано на извлечении их из воды одноразовой газовой экстракцией при нагревании пробы в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки с помощью пламенно-ионизационных детекторов.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы и границы диапазона измерения концентраций указаны в табл. 3.

Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 мин.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

•/. /. Средства тмерении Хроматограф газовый с дву мя пламенно-ионизационными детекторами (ПИД) с пределом детектирования 5 х 10 12 г/с. предназначенный для работы с капиллярными колонками, и программное обеспечение Микрошприцы вместимостью 1, 5. 50. 100 мм3 Шприцы медицинские вместимостью 10 см3, цсльностсклянныс ГОСТ 22967-90

ГОСТ Р 53228-08 ГОСТ OIML R 111-1—09 ГОСТ 29227-91

ГОСТ 1770-74

Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 200 г. предел допустимой погрешности ±0.0001 г Меры массы

Посуда лабораторная стеклянная Колбы мерные вместимостью 50. 100 см3 Цилиндры мерные

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с

МУК 4.1.3166—14

пределом допустимой погрешности

(1 ± 2.5) мм рт. ст. ТУ 2504-1797—75

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.2. Вспомогательные устройства, материалы

Дозатор равновесного пара (ДРП) из комплекта хроматографа

Фильтр* из комплекта хроматографа для очистки газовых потоков, питающих хроматограф, с расходом очищаемого воздуха нс более 600 мл/мин

Кварцевая капиллярная колонка (№ 1) длиной 60 м. внутренним диаметром 0.53 мм. со слоем неподвижной жидкой фазы — полиэтиленгликоль 20 000 толщиной 1.0 мкм Кварцевая капиллярная колонка (№ 2) длиной 60 м, внутренним диаметром 0.53 мм. со слоем неподвижной жидкой фазы (6 % цианопро-пилфенила и 94 — днметилполисилоксана) толщиной 3.0 мкм

Деактивированный (полярный) соединительный кварцевый капилляр длиной 3 м. внутренним диаметром 0.53 мм

Универсальный Y-коннсктор хзя соединения капиллярных колонок с внешним диаметром от 0.25 до 0.53 мм

Клей полиимидный для склеивания капиллярных колонок

Колбы конические вместимостью 100. 250 см3

со шлифом :у/32 ГОСТ 1770—74

Флаконы стеклянные вместимостью 20 см3

для парофазного анализа

Установка обратноосмотнчсская с баком-

накопителем вместимостью 80 дм3, с фильтрами:

Применение фильтра для очис1ки воздуха позволяет уменьшить уровень фонового тока ПИД в два раза с 8 мВ до 4 мВ.

9

микрофильтрационным. угольными, обратно-осмотическим

Дистиллятор из нержавеющей стали без бака-накопителя. производительностью 2 л/ч Генератор водорода, производительность -10 л/ч, давление — 140 кПа

Компрессор воздушный ТУ 9443-003-12908609—98

Баллонный регулятор давления (гелиевый)

Ванна ультразву ковая ГОСТ Р 51318.14.1 —99

Гелий газообразный (сжатый), вч. марки «55» ТУ 0271 -001 -4590571 —02 Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств, материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.3. Реактивы

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

ГОСТ 9585-77 ТУ 6-09-1707—77 ТУ 6-09-300—87 ТУ 6-09-667—76 ТУ 6-09-1709—77 ГОСТ 6995-77 ТУ 6-09-4522—77 ТУ 6-09-779—76

Вода дистиллированная для приготовления градуировочных растворов и водных вытяжек Ацетальдегид, хч. для хроматографии Ацетон, хч. для хроматографии Мстилацстат, хч. для хроматографии Этилацетат. хч, для хроматографии Метанол, хч. для хроматографии Спирт метиловый, хч Изопропанол, хч. для хроматографии Бензол, хч, для хроматографии Акрилонитрил, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.5 % н-Пропанол. хч. для хроматографии н-Пропилацетат. хч. для хроматографии Толуол, хч. для хроматографии Бутилацетат. хч. для хроматографии Изобутанол, хч. для хроматографии Этилбензол, хч. для хроматографии п-Ксилол. хч. для хроматографии н-Бутанол. хч. для хроматографии м-Ксилол. хч. для хроматографии

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *